Phokion là con của một người thợ rèn, chuyên gia công các dụng cụ bằng sắt. Lớn lên, ông theo học Platon, và là bạn hữu của Xenocrates. Ông nổi tiếng là người sống giản dị và nghèo khó. Plutarchus ghi nhận rằng hằng ngày ông chỉ mặc một bộ y phục đơn giản, và chỉ khi trời rất lạnh thì mới mặc thêm áo khoác. Ông tự mình lấy nước uống cho cả nhà, còn bánh mì do vợ ông tự làm tự nấu. Một lần, Alexandros Đại đế sai sứ giả đến tặng cho Phokion nhiều vàng bạc, ông đã từ chối và nói rằng nếu mình nhận vàng bạc thì sẽ làm xấu đi danh tiếng của nhà vua cũng như của bản thân.

Phokion được miêu tả là có khuôn mặt rất nghiêm khắc và khó chịu. Khi có người phàn nàn về điều đó, ông trả lời rằng khuôn mặt mình chưa hề làm hại ai, trái với những người có khuôn mặt cười vui nhưng luôn làm người khác đau khổ. Khi xã giao với bạn bè, Phokion luôn lịch sự và dễ chịu với người đối diện, ông cũng đối xử tốt với những địch thủ khi họ găp khó khăn; tuy nhiêm khi tranh luận về quốc sự thì ông sẵn sàng xúc phạm và làm tổn thương người khác. Plutarchus nói răng người ta gọi Phokion là "người tốt bụng" bất chấp tính tình nghiêm khắc của ông.

Phương pháp biện luận của Phokion là lời nói ngắn gọn nhưng sắc sảo thâm thúy, theo phong cách Sparta. Ông thường cố nói thật nhiều ý tứ trong những câu rất ngắn và súc tích; có một lần khi người ta hỏi ông đang trầm tư về chuyện gì, Phokion trả lời "tôi đang tìm cách rút ngắn bài phát biểu của mình". Giọng điệu biện luận của Phokion rất khắc nghiệt và ít có từ ngữ hoa mỹ. Polyeuctus người Sphettian khi so sánh Phokion với Demosthenes đã nói rằng Demosthenes là nhà hùng biện giỏi nhất thời đó nhưng Phokion là nhà diễn thuyết mạnh mẽ nhất.

Phokion không thích hùa theo dư luận và nhiều lần chống đối lại ý kiến của đa số. Một lần, khi người Athena nhận được lời sấm truyền từ đền thờ Delphi nói về một chính khách đứng ra cãi lời tất cả các những người khác, Phokion liền tuyên bố: "Là tôi đây." Một lần khác, khi đám đông tán dương một quan điểm của Phokion, ông quay sang hỏi người bên cạnh "Tôi vừa nói điều gì ngu ngốc chăng ?" (Οὐ δὴ που κακόν τι λέγων ἐμαυτὸν λέληθα?).

Phokion có một người con là Phokos, anh ta là một lực sĩ khỏe mạnh nhưng nghiện rượu và tiêm nhiễm nhiều thói hư tật xấu. Vì vậy Phokion gửi Phokos đến sống ở Sparta, hy vọng kỷ luật sắt thép của thành phố này có thể giáo dưỡng lại Phokos. Việc này khiến nhiều người Athena chỉ trích vì họ coi đó là sự sỉ nhục đối với nền giáo dục của Athena.